聚丙烯酰胺、阴离子聚丙烯酰胺 、阳离子聚丙烯酰胺 在水溶液中进行自由基聚合时，才能产生交联生成不溶解的聚合物，假如聚合反应温度过高时，此现象更为严重。这个现象理论上解释为歧化终止生成的聚合物端基具有双键参与聚合反应或发生向聚合物进行链转移所致。此外引发剂过硫酸盐使聚丙烯酰胺加热时也会导致生成凝胶。有人研究了水处理剂产品聚丙烯酰胺的含氮量，发现含氮量低于现论值，认为这是由分子内脱IV比生成酰亚胺基团所致：由于酰亚胺基团的存在，使聚合物链刚性增大及产生了酸性某团，影响了与其他分子的混溶性，所以呈现不溶性。还有人认为分子间产生酰亚胺基团，因而不溶，或由于大分子间产生交联所致在低于501条件下，向聚合物和水的链转移常数非常小，而向引发剂链转移则比较明显，也易于向醇，特别是异丙酰链转移易于发生，因此业内多采用异丙醇为链转移剂以控制产品的相对分子质量。
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